手性高价碘催化的不对称去芳构化反应研究进展

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问题:

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不对称去芳构化反应可以将平面、非手性的芳烃类化合物转变为具有三维立体结构的手性分子,因此利用手性高价碘催化的不对称去芳构化反应是构建手性螺环骨架的有效方法之一。其中,从酚类化合物出发,通过分子内或分子间氧化去芳构化构建螺环产物的反应研究最为广泛。同时,多种不同结构的手性高价碘试剂也被报道可以成功诱导该类不对称反应。例如,Ishihara、Muñiz和Ciufolini等人报道的基于手性乳酸衍生物骨架的高价碘试剂以及Quideau、Ogasawara等人报道的基于手性联萘/萘骨构的高价碘试剂等等。然而,这类反应的对映选择性控制并不都能达到非常理想。此外,催化反应中添加的当量外加氧化剂也可能会与底物相互作用,造成竞争的背景反应。因此,利用绿色环保的电流来代替传统氧化剂以促进高价碘的原位生成,将可以有效改善这类不对称催化反应的效率。

回答:

不对称去芳构化反应能够将平面、非手性的芳烃类化合物转化为具有三维立体结构的手性分子,因此,利用手性高价碘催化的不对称去芳构化反应是构建手性螺环骨架的有效方法之一。特别是,从酚类化合物出发,通过分子内或分子间氧化去芳构化来构建螺环产物的反应研究最为广泛。同时,多种不同结构的手性高价碘试剂也被报道可以成功诱导该类不对称反应。例如,Ishihara、Muñiz和Ciufolini等人报道了基于手性乳酸衍生物骨架的高价碘试剂,而Quideau、Ogasawara等人则报道了基于手性联萘/萘骨架的高价碘试剂。然而,这类反应的对映选择性控制并不总是理想。此外,催化反应中添加的当量外加氧化剂可能会与底物相互作用,导致竞争性的背景反应。因此,利用绿色环保的电流来代替传统氧化剂以促进高价碘的原位生成,可以有效改善这类不对称催化反应的效率。